マテリアル特設サイト

エスペックは、自動車やエレクトロニクス、素材分野の先端材料評価に欠かせない材料試験用途の試験装置において、
当社の長年の温湿度制御技術と新たな発想で、お客さまの評価の効率化を目指したソリューションを提供しています。

新製品紹介

-40〜+180℃に温度調節した空気を噴射、試料を直接冷却・加熱し、試験を効率化するチャンバーレスシステムです。
様々な材料試験機との組み合わせによる恒温環境の再現や、先端材料の温度特性評価に最適です。
 
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技術レポート・試験事例集

自動車の軽量化・5Gなどを背景に、開発が進む高分子材料は、多様な機能性を付与することができる反面、周囲環境の影響を受け物性が変化しやすい傾向にあります。下記の技術レポート・試験事例では、「温湿度環境を再現しながら材料試験」をすることで、強度や伸びにどのような影響がでるかを調査しました。


材料評価関連装置のご紹介

「スポット冷却加熱装置」
-40℃〜180℃に温度調節した空気を噴射し、試料を冷却・加熱するチャンバーレスシステムです。
万能試験機をはじめとした材料試験機との組み合わせのほか、ドアレスでの試験も実現します。
高分子材料や接着剤、センサー・カメラ・基板等の評価にご活用ください。
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「万能試験機用恒温恒湿槽」
万能試験機(引張・曲げ・圧縮)や疲労試験機にセットし、恒温恒湿環境下での材料試験を実現します。
ゴム・樹脂・フィルム等の高分子材料や接着剤等の試験にご活用ください。
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オープンラボ・WEB上での無償デモ実演のご紹介

「万能試験機用恒温槽・スポット冷却加熱装置無償デモ実演のご案内」
オープンラボ(弊社神戸R&Dセンター、〒651-1514兵庫県神戸市北区鹿の子台南町5-2-5)にて
上記2製品の実機見学、無償デモ実演を承っております。
万能試験機(5kN)と組み合わせて、温(湿度)環境下での引張試験もお試しいただけます。
試料をお預かりし、WEBを通じてデモ実演の様子を配信することも可能です。
詳細につきましてはリーフレットをご確認ください。
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マテリアルなお話(月1回更新)

月1回、材料に関する評価分析や動向など、材料開発・評価に役立つ情報をお届けするコーナーです。

第2話: はんだ材料の化学的性質と組織

エスペック株式会社 開発本部 田中浩和

 第1話では、各種はんだ材料の特徴と表面組織について紹介しました。その観察結果から、はんだ材料によって金属間化合物相を形成しているものや、2相組織の状態を示すなど、はんだと言っても様々な表面組織を示していることが気付かれたと思います。
 第2話では、少し専門的な内容にもなりますが、各種はんだ材料の溶解電位(溶液中に溶け始める電位)など電気化学的性質と、各種はんだを電気分解した後の組織観察結果から、その関係性を紹介したいと思います。

はんだ材料の化学的特性

 各種はんだ材料に対して電気化学的測定法を用いて、その特徴を明らかにしたいと思います。
 実験材料には、はんだ材料を構成する単金属(錫、鉛、銀、ビスマス、亜鉛、銅)とはんだ材料(5種類)を用いました。
 実験方法は、材料を1×1cmに切り出し,耐水研磨紙により表面を研磨したものを電極とし、溶解電位を測定しました。電解液には, 0.1M(モル)の硝酸カリウム(KNO3)溶液(pH=5.8、25℃)を用いました。0.1M KNO3溶液を用いた理由は、中性に近い電解溶液であり、また、各はんだ添加材料に対して不溶性化合物形成などの悪影響が小さいためです。

 表1にはんだ構成材料の溶解電位を示します。溶解電位が低いほど(卑な電位と呼ぶ)、溶液中に溶けやすく傾向を示します。この表から見ると、鉛や亜鉛が溶けやすいことがわかります(卑な金属と呼ぶ)。他方、溶解電位が高い銀やビスマスは、溶液に対して溶けにくい金属であることがわかります(貴な金属と呼ぶ)。
 鉛はんだが環境規制対象になったのは、鉛の溶解電位が低いため、鉛が雨水で溶け出しやすかったためです。また、亜鉛の溶けやすさを工業的に利用したのは、海の近くで良く目にするトタン板です。トタン板は、鉄に亜鉛めっきを施してあり、この亜鉛自体が犠牲になって溶けるお陰で、鉄が錆び少なく長持ちします。また、今日では自動車の車体塗装の下地処理に多く用いられています。

(表1)はんだ構成材料の溶解特性(0.1Mの硝酸カリウム溶液中)
単金属材料 錫(Sn) 鉛(Pb) 銀(Ag) ビスマス(Bi) 亜鉛(Zn) 銅(Cu)
溶解電位
(mV vs. SCE)
-183 -600 298 273 -722 89

SCE: 飽和カロメル電極(Saturated Calomel Electrode)

 次に、表2は各種はんだ材料の表面組織と溶解電位の関係を示します。
 金属間化合物相を形成していた錫-銀系(Sn-3.5Ag)、錫-銅系(Sn-0.7Cu)は,錫と同様な溶解特性を示しています。したがって、これらのはんだ材料は、錫の溶解特性に影響されています。
 2相組織の状態を示す錫-鉛系(Sn-37Pb)や錫-亜鉛系(Sn-9Zn)は、錫に比較し卑な電位で溶解が始まることより,鉛や亜鉛が優先的に溶解し,その後に錫も同時に溶解した錫と鉛または亜鉛の混成電位を示しました。
 一方、同じく2相組織の状態を示す錫-ビスマス系(Sn-58Bi)は、錫およびビスマスの溶解電位と比較し卑な電位で溶解しました。この解釈については、ビスマスに対して溶液中の硝酸(HNO3)が影響したと考えられ、比較検証実験として、ビスマスに対して影響の小さい0.1M 硫酸ナトリウム(Na2SO4)溶液中(pH=5.9, 25℃)において再調査した結果、Snの溶解性に近い特性を示しました。

(表2)各種はんだの表面組織と溶解特性(0.1Mの硝酸カリウム溶液中)
基本組成 錫-鉛系 錫-銀系 錫-ビスマス系 錫-亜鉛系 錫-銅系
代表的組成
(mass%)
Sn-37Pb Sn-3.5Ag Sn-58Bi Sn-9Zn Sn-0.7Cu
表面組織相 Sn、Pb Sn、Ag3Sn Sn、Bi Sn、Zn Sn、Cu6Sn5
溶解電位
(mV vs. SCE)
-350 -183 -270 -675 -178
単金属との
溶解電位関係
SnとPbの
混成電位
Sn電位 Sn相当 SnとZnの
混成電位
Sn電位
溶解後のはんだ組織観察

 写真1、2に、電気分解による溶解後の電子顕微鏡像(SEM像)による表面および断面観察結果を示します。
 実験方法は、プラス電極に各種はんだ材料、マイナス電極に金電極を用い、電極間に0.3mmの空間を開け、ここにイオン交換水1mLを滴下し、 1.5Vの直流電圧を印加,常温中(+25℃)に電気分解してはんだを溶解してみました。
 金属間化合物相を形成していた錫-銀系(Sn-3.5Ag)、錫-銅系(Sn-0.7Cu)は、深い孔食状の現象を示しており、錫-銀系(Sn-3.5Ag)の断面観察(写真2-a)より、微細分散したマトリクス状のAg3Sn化合物を残した状態で、錫が内部に向かって著しく溶解した様子が確認されました。これは、現在、鉛フリーはんだの主流である錫-銀-銅系の高強度特性を示す要因であり、この微細分散したマトリクス状のAg3Sn化合物が、はんだの中で高強度の骨組みになっています。
 2相組織の状態を示す錫-鉛系(Sn-37Pb)や錫-亜鉛系(Sn-9Zn)は、表面で全面的に侵食または孔食状の現象を示し、その侵食の程度は比較的浅い状況でした。
 他方、2相組織の状態を示す錫-ビスマス系(Sn- 58Bi)は、表面でビスマス部分を残し、錫部分のみが選択的に侵食された現象を示し、断面観察結果(写真2-b)より,蟻の巣状にはんだ組織内部まで侵食が進行している様子が確認されました。
 以上の述べたように、各種はんだは、その表面組織によって、溶解特性などの性質が異なりことがわかります。次回は、各種はんだ材料の機械的特性について紹介いたします。



第1話: はんだ材料の表面観察

エスペック株式会社 開発本部 田中浩和

 本コラムでは、金属・高分子などの各種材料・新素材分野の材料評価に関わる皆様に、材料試験や分析に関する情報をお届けし、日頃のお客様のお仕事の参考になればと願っております。
 まず、第1話として、現代のエレクトロニクス工業材料として重要な役割を果たしているはんだ材料について紹介したいと思います。

はんだ材料とは

 はんだと称されるものは、一般的に錫(Sn)と鉛(Pb)の合金をさします。SnもPbも融点が低く、柔らかく加工が容易なため、昔から生活用品や工芸品に多く使われています。はんだは、その配合比によって物理的性質、機械的特性が変化します。鉛はんだの場合、Snの融点は232℃、Pbの融点は327℃でありますが、SnにPbを加えれば添加量と共に融点が降下し、Snが61.3%、Pbが38.7%で183℃になり、この時の状態を共晶はんだと呼びます。この配合比によって融点が変わる性質を用いて、高温用途では、Snを19.5%以下にしPbの配合を多くすれば融点が上がり、低温用途では、ビスマス(Bi)やインジウム(In)を配合し融点を下げて用いられています。
 一方、環境面からは、環境汚染物質による人体への健康への影響のため、2000年頃から鉛の含まない鉛フリーはんだが主流となっています。


(写真1)電子部品がはんだ接合されたエレクトロニクス実装基板

各種はんだ材料の特徴

 表1に各種はんだ材料の特徴を示します。鉛はんだの場合、Snの役目は母材と合金を作る役目を果たし、Pbは(1)融点を下げる、(2)機械的特性の改善、(3)「ぬれ」の改善の役目を果たします。
 鉛フリーはんだの場合も、Snが母材と合金を作る役目を果たし、銀(Ag)やビスマス(Bi)、亜鉛(Zn)、銅(Cu)などの合金成分が融点低下、機械的特性改善に働きます。

(表1)各種はんだの特徴
基本組成 錫-鉛系 錫-銀系 錫-ビスマス系 錫-亜鉛系 錫-銅系
代表的組成
(mass%)
Sn-37Pb Sn-3.5Ag Sn-58Bi Sn-9Zn Sn-0.7Cu
融点(℃) 183 221 138 198 227
主な特徴 ・長年実績
・鉛の影響
・機械的特性優れる
・融点高い
・融点低い ・融点従来同等
・酸化しやすい
・コスト低い
・融点が高い
異なる表面組織

 写真1に、はんだ表面の電子顕微鏡像(SEM像)による観察結果を示します。
 Sn-3.5Agの場合,SnとAgが反応した金属間化合物(Ag3Sn)相を形成し,Sn相にAg3Sn相が分散した状態を示しています。同様に,Sn-0.7 Cuの場合,SnとCuが金属間化合物相を形成し,Sn相にCu6Sn5が分散した状態が確認されます。
 Sn-58 Bi,Sn-9Zn,およびSn-37Pbにおいては,金属間化合物を形成せず,Sn-Bi,Sn-Zn,Sn-Pbの2相組織の状態です。
 このような表面組織が、機械的特性や化学的特性にどのように影響するか、次回以降に紹介いたします。


(写真2)はんだ材料の表面組織

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